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시아노기는 극성이 강하고 전자 흡수력이 강해 표적 단백질 깊숙이 들어가 활성 부위의 핵심 아미노산 잔기와 수소결합을 형성할 수 있다.동시에 시아노 그룹은 카보닐, 할로겐 및 기타 관능 그룹의 생체 전자 등배체이며 작은 약물 분자와 표적 단백질 사이의 상호 작용을 향상시킬 수 있으므로 의약품 및 살충제의 구조 변형에 널리 사용됩니다[1] .대표적인 시아노 함유 의약품으로는 삭사글립틴(그림 1), 베라파밀, 페북소스타트 등이 있다.농약으로는 브로모페니트릴, 피프로닐, 피프로닐 등이 있다.또한, 시아노 화합물은 향료, 기능성 소재 등의 분야에서도 중요한 응용가치를 가지고 있습니다.예를 들어, 시트로니트릴은 국제적인 새로운 니트릴 방향제이며, 4-브로모-2,6-디플루오로벤조니트릴은 액정 재료를 제조하는 중요한 원료입니다.시아노 화합물은 그 독특한 성질 때문에 다양한 분야에서 널리 사용되고 있음을 알 수 있다[2].

시아노기는 극성이 강하고 전자 흡수력이 강해 표적 단백질 깊숙이 들어가 활성 부위의 핵심 아미노산 잔기와 수소결합을 형성할 수 있다.동시에 시아노 그룹은 카보닐, 할로겐 및 기타 관능 그룹의 생체 전자 등배체이며 작은 약물 분자와 표적 단백질 사이의 상호 작용을 향상시킬 수 있으므로 의약품 및 살충제의 구조 변형에 널리 사용됩니다[1] .대표적인 시아노 함유 의약품으로는 삭사글립틴(그림 1), 베라파밀, 페북소스타트 등이 있다.농약으로는 브로모페니트릴, 피프로닐, 피프로닐 등이 있다.또한, 시아노 화합물은 향료, 기능성 소재 등의 분야에서도 중요한 응용가치를 가지고 있습니다.예를 들어, 시트로니트릴은 국제적인 새로운 니트릴 방향제이며, 4-브로모-2,6-디플루오로벤조니트릴은 액정 재료를 제조하는 중요한 원료입니다.시아노 화합물은 그 독특한 성질 때문에 다양한 분야에서 널리 사용되고 있음을 알 수 있다[2].

2.2 에놀 붕화물의 친전자성 시안화 반응

Kensuke Kiyokawa 팀[4]은 시안화물 시약인 n-cyano-n-phenyl-p-toluenesulfonamide(NCTS)와 p-toluenesulfonyl cyanide(tscn)를 사용하여 에놀 붕소 화합물의 고효율 친전자성 시안화를 달성했습니다(그림 3).이러한 새로운 방식을 통해 다양한 β-아세토니트릴 및 광범위한 기질을 갖는다.

2.3 케톤의 유기 촉매 입체선택적 실리코 시안화물 반응

최근에 Benjamin 목록 팀[5]은 시안화 시약으로 HCN 또는 tmscn을 사용하여 2-부탄온의 거울상 이성질체 분화(그림 4a)와 효소, 유기 촉매 및 전이 금속 촉매를 사용한 2-부탄온의 비대칭 시안화물 반응을 Nature 저널에 보고했습니다. (그림 4b).시안화물 시약으로 tmscn을 사용하여 2-부탄온 및 다양한 기타 케톤을 idpi의 촉매 조건 하에서 고도로 거울상체 선택적 실릴 시안화물 반응에 적용했습니다(그림 4C).

 

도 4A, 2-부타논의 거울상 이성질체 분화.비.효소, 유기 촉매 및 전이 금속 촉매를 사용한 2-부타논의 비대칭 시안화.

씨.Idpi는 2-부타논과 광범위한 기타 케톤의 거울상선택성 실릴 시아나이드 반응을 촉매합니다.

2.4 알데히드의 환원성 시안화

천연 제품의 합성에서 녹색 토즈믹은 입체 장애 알데히드를 니트릴로 쉽게 변환하기 위한 시안화물 시약으로 사용됩니다.이 방법은 알데히드와 케톤에 추가 탄소 원자를 도입하는 데 더 사용됩니다.이 방법은 jiadifenolide의 Enantiospecific 총 합성에서 건설적인 의미를 가지며 clerodane, caribenol A 및 caribenol B와 같은 천연 제품의 합성과 같은 천연 제품 합성의 핵심 단계입니다[6](그림 5).

 

2.5 유기 아민의 전기화학적 시안화물 반응

녹색합성 기술로서 유기전기화학합성은 유기합성의 다양한 분야에서 널리 이용되고 있다.최근 몇 년 동안 점점 더 많은 연구자들이 그것에 주목했습니다.PrashanthW.Menezes 팀[7]은 최근 방향족 아민 또는 지방족 아민이 저렴한 Ni2Si 촉매를 사용하여 1.49vrhe의 일정한 전위로 높은 수율로 1m KOH 용액(시안화물 시약 추가 없이)에서 해당 시아노 화합물로 직접 산화될 수 있다고 보고했습니다(그림 6). .

 

03 요약

시안화는 매우 중요한 유기 합성 반응입니다.녹색화학의 발상에서 출발하여 기존의 유독하고 유해한 시안화물 시약을 친환경적인 시안화물 시약으로 대체하고, 무용제, 무촉매, 극초단파 조사 등의 새로운 공법을 통해 연구의 범위와 심도를 더욱 넓혀가고 있습니다. 산업 생산에서 막대한 경제적, 사회적 및 환경적 이익을 창출하기 위해 [8].과학 연구의 지속적인 발전으로 시안화물 반응은 고수율, 경제성 및 녹색 화학으로 발전할 것입니다.

 

 

 


게시 시간: 2022년 9월 7일