뉴스 - 유기합성에서의 시안화물 반응

시아노 그룹은 극성이 강하고 전자 흡수력이 강하기 때문에 표적 단백질 깊숙이 침투하여 활성 부위의 주요 아미노산 잔기와 수소 결합을 형성할 수 있습니다. 동시에, 시아노 그룹은 카르보닐, 할로겐 및 기타 작용기의 생체 전자 등배체로서 작은 약물 분자와 표적 단백질 간의 상호 작용을 향상시킬 수 있으므로 의약품 및 살충제의 구조 변형에 널리 사용됩니다. . 대표적인 시아노 함유 의료용 약물로는 삭사글립틴(그림 1), 베라파밀, 페북소스타트 등이 있습니다. 농약에는 브로모페니트릴, 피프로닐, 피프로닐 등이 포함됩니다. 또한 시아노 화합물은 향료, 기능성 소재 등 분야에서도 중요한 응용 가치를 갖고 있습니다. 예를 들어, 시트로니트릴은 국제적인 새로운 니트릴 향료이고, 4-브로모-2,6-디플루오로벤조니트릴은 액정 재료 제조에 중요한 원료입니다. 시아노 화합물은 그 독특한 특성으로 인해 다양한 분야에서 널리 사용되고 있음을 알 수 있다[2].

2.2 에놀보라이드의 친전자성 시안화 반응

Kensuke Kiyokawa 팀[4]은 시안화물 시약인 n-시아노-n-페닐-p-톨루엔설폰아미드(NCTS)와 p-톨루엔설포닐 시안화물(tscn)을 사용하여 에놀 붕소 화합물의 고효율 친전자성 시안화를 달성했습니다(그림 3). 이 새로운 방식을 통해 다양한 β-아세토니트릴과 광범위한 기질을 갖게 되었습니다.

2.3 케톤의 유기 촉매 입체선택적 시안화규소 반응

최근 Benjamin list 팀[5]은 시안화물 시약으로 HCN 또는 tmscn을 사용하여 2-부타논의 거울상 이성질체 분화(그림 4a) 및 효소, 유기 촉매 및 전이 금속 촉매와 2-부타논의 비대칭 시안화물 반응을 Nature 저널에 보고했습니다. (그림 4b). 시안화물 시약으로 tmscn을 사용하면 2-부타논과 광범위한 기타 케톤이 idpi의 촉매 조건 하에서 고도로 거울상 선택적 실릴 시안화물 반응을 거쳤습니다(그림 4C).

도 4A, 2-부타논의 거울상 이성질체 분화. 비. 효소, 유기 촉매 및 전이 금속 촉매를 사용한 2-부탄온의 비대칭 시안화.

기음. Idpi는 2-부타논과 광범위한 기타 케톤의 고도로 거울상 선택성인 실릴 시안화물 반응을 촉매합니다.

2.4 알데히드의 환원성 시안화

천연물의 합성에서 그린 토스믹은 입체 장애가 있는 알데히드를 니트릴로 쉽게 전환시키는 시안화물 시약으로 사용됩니다. 이 방법은 추가 탄소 원자를 알데히드와 케톤에 도입하는 데에도 사용됩니다. 이 방법은 지아디페놀리드의 거울상 특이성 전체 합성에서 건설적인 중요성을 가지며, 클레로데인, 카리베놀 A 및 카리베놀 B와 같은 천연 제품의 합성과 같은 천연 제품 합성의 핵심 단계입니다[6](그림 5).

2.5 유기 아민의 전기화학적 시안화물 반응

유기전기화학합성은 녹색합성기술로서 유기합성의 다양한 분야에서 널리 활용되고 있다. 최근에는 점점 더 많은 연구자들이 이에 주목하고 있습니다. PrashanthW. Menezes 팀[7]은 최근 저렴한 Ni2Si 촉매를 사용하여 1.49vrhe의 일정한 전위로 방향족 아민 또는 지방족 아민을 1m KOH 용액(시안화물 시약 추가 없이)에서 높은 수율로 해당 시아노 화합물로 직접 산화할 수 있다고 보고했습니다(그림 6). .

03 요약

시안화는 매우 중요한 유기 합성 반응입니다. 녹색화학이라는 발상에서 출발하여 기존의 독성 및 유해한 시안화물 시약을 친환경적인 시안화물 시약으로 대체하고, 무용제, 무촉매, 마이크로파 조사 등 새로운 방법을 사용하여 연구의 범위와 깊이를 더욱 확장함으로써 산업 생산에서 막대한 경제적, 사회적, 환경적 이익을 창출하는 것으로 나타났습니다[8]. 과학연구의 지속적인 발전에 따라 시안화물 반응은 높은 수율, 경제성 및 친환경 화학으로 발전할 것입니다.

게시 시간: 2022년 9월 7일

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